鋰離子電池注液前電極間、電極-外殼間的絕緣電阻檢查

2022/08/26
注液前電極間、電極-外殼間的絕緣電阻檢查

對於鋰離子電池,應該絕緣的部分沒有做好充分的絕緣,或者說絕緣電阻不足的情況下,會有電池壽命低下或者引起著火事故的風險。絕緣電阻變低的主要原因是,金屬異物混入或者是隔膜破壞等。

應該絕緣的部分主要有,電極與電極間,電極與外殼間 ³。

圖 13使用絕緣電阻試驗機ST5520進行電池單體的絕緣電阻檢查

為了確認絕緣電阻是否足夠,在電解液注液前必須對電池單體進行絕緣電阻檢查。絕緣電阻檢查需要使用絕緣電阻計。絕緣電阻計是電阻計的一種,專門用於測量高電阻值⁴)。

絕緣電阻計通過對絕緣體施加高電壓,檢出流過的微小電流從而計算出電阻值。內部裝有可以正確檢出 pA(皮安),fA (法安)級別的微小電流的高靈敏度電流計。

因為絕緣電阻測量時所測的信號非常微小,所以外部干擾和漏電流對測量值的影響非常大。良好的測量環境對獲得穩定的測量值來說很重要。

習慣上把可以測到10GΩ的設備稱為絕緣電阻計。可以測量更高電阻值的(典型的TΩ=1012Ω以上)絕緣電阻計稱為超高電阻計。以示區別4,之後本手冊將對“絕緣電阻計”“超高電阻計”兩種測量儀進行大致的說明。這兩類產品的成本有很大的區別,需要根據絕緣狀態的良否判定基準選擇合適的絕緣電阻計。

³特別是負極-外殼間絕緣不良的情況下,必須準確地判定為不良品。對此,在之後的“邊電壓測量”中將詳細說明。
⁴超高電阻計,也有被稱為皮安表。
HIOKI能夠提供的絕緣電阻計有,絕緣電阻測試儀ST5520;超高電阻計有,高阻計 SM7110系列。如果不知道怎樣選擇合適的測量儀,可以以以下關鍵參數作為參考要點

(1) 絕緣電阻值的測量範圍絕緣電阻值的測量範圍
需要選擇能夠測量出絕緣是否合格,絕緣電阻值超過閾值合格範圍的絕緣電阻測試儀。特別是判定閾值在數GΩ以上的情況,需要確保量程足夠。

• 判定閥值在MΩ到幾GΩ之間,精度要求幾個%以內的情況下:ST5520
• 判定閥值在幾kΩ到幾百TΩ之間,精度要求更高的情況下:SM7110,SM7120

(2) 電壓輸出性能
根據絕緣電阻測量時施加的電壓大小選擇合適的產品。

• 1000V以下: ST5520,SM7110
• 2000V以下: SM7120

同時需要注意電池單體的靜電容量。電池單體約有幾百 pF 到幾 μF 以上的靜電容量,在測量這種電池單體時,外施電壓可能會發生過沖現象。如果發生過沖,輸出電壓穩定至設定的試驗電壓需要一定時間。這對後續將提到的間隔時間會有負面影響。

又因為過沖會在被測物上施加一個高於設定的電壓,被測物可能會被損壞。HIOKI的絕緣電阻測試儀和高阻計,對於容性負載也能做到抑制輸出電壓發生過沖的情況,因此可以說非常適合用於電池的絕緣電阻檢測。

(3) 間隔時間
為了高效地檢測大量的電池單體,需要檢查的間隔時間最短化。測試間隔時間由以下絕緣電阻計的規格決定。

a. 電流容量 (電流限制)
電流容量是指,能在測量回路中施加的電流的界限值。在測試儀的產品規格中,也可能被稱
為“充電電流”“電流限制”“電流 limit”“測量電流”“額定電流”等。在測量例如電池單體這種容性被測物時,電流容量越小,從開始施加測量電壓到可以進行測試為止所需的時間越長。根據所需要的間隔時間,選擇電流容量足夠的測試儀。

絕緣電阻的測量是對被測物施加一個恒壓。施加電壓後,注液前的電池單體電極與電極之間,電極與外殼之間的絕緣層會聚集電荷⁵。這時容性被測物的電荷充電時間𝑡𝑡[s] ,與被測物的容量𝐶𝐶[F]、、回路中流過的電流𝐼𝐼[A]、試驗電壓𝑉𝑉[V] 的關係以如下公式表示。

t ∶ 放電時間 C ∶ 被測物的容量 V ∶ 外施電壓 I ∶ 充電電流


⁵這種對絕緣部分充電的現象叫作介電吸收。

被測物的容量C和試驗電壓V是由工藝決定的。因此絕緣電阻開始測量所需要的時間,是和測試儀輸出的電流大小呈反比的。也就是說,如果要縮短外施測量電壓到正式開始測量的時間,需要使用電流容量足夠大的絕緣電阻計。
HIOKI的絕緣電阻計電流容量如下。

ST5520: 最大到 1.8 mA
SM7110, SM7120: 最大到 50 mA (limit電流值可變)

b. 放電功能 (電荷吸收功能)
放電功能是指,釋放在絕緣電阻實驗中被測物的絕緣層上聚集的電荷的功能。放電不充分,可能會導致殘留電荷引起的觸電事故,或者被測物的故障。因此測量結束後,需要通過放電功能將被測物的電荷釋放掉。大多數絕緣電阻計都搭載了放電功能,實現方式上有電阻放電法和恒流法兩種。比如電池單體的容性被測物,使用恒流法能夠更快速地進行放電。

[電阻法放電時間]

[恒流法放電時間]


𝑡𝑡 ∶ 放電時間 𝐶𝐶∶ 被測物的容量 𝑅𝑅 ∶ 放電電阻 0 ∶ 充電狀態被測物的端子間電壓
1 ∶ 放電狀態被測物的端子間電壓 𝐼𝐼 ∶ 放電電流

HIOKI的絕緣電阻測試儀ST5520和高阻計SM7110,SM7120都搭載了恒流定電流法放電功能。 ST5520: 10 mA 恒流放電
SM7110, SM7120: 根據電流limit設定的電流值恒流放電(最大50mA)

(4) 接觸檢查功能
測量表筆和測量物件物如果沒有發生電氣接觸,當然是無法測到被測物的絕緣電阻值的,但是開路狀態下絕緣電阻計的表示值是極大值,只看表示值的話與良品並無區別(圖 14)。這樣的話,絕緣不良的電池也會有可能被誤判為良品。因此,在測量前確認表筆是否正確地接觸了被測物是很重要的。確認表筆與測量物件物接觸與否的功能稱為接觸檢查功能。為了防止向市場流出不良品,應該選擇搭載了接觸檢查功能的絕緣電阻計。


圖 14正確的接觸狀態 (左) 和錯誤的接觸狀態 (右)

(5) 微短路檢查功能
由金屬異物和毛刺形成的小區域導通狀態稱為微短路(micro short)⁶。內部存在微短路的電池進行絕緣電阻測量時,外施高電壓⁷會在微短路區域產生集中電場,並將微短路部分燒斷。這種情況下,因為測量使得微短路狀態發生了“改善”,結果會判斷為良品 (圖 15)。然而,這種微短路電池在重複充放電後會有發生大規模短路的風險,必須判定為不良品。

為了避免這種情況,絕緣電阻測量前需要施加一個不會改善微短路狀態的低電壓(幾V左右),檢出微短路狀態。推薦選擇搭載了這種功能的絕緣電阻計。
圖 15由於施加高電壓導致暫時的微短路改善

⁶ 鋰離子電池業界,微短路大多情況下是指“隨著樹狀結晶的成長正極與負極導通的現象”。而在絕緣性能試驗的語境中一般把“本應絕緣的部分導通了,且導通區域比較微小,在絕緣性能試驗中施加大電壓會使這個導通區域燒斷,從而檢測不出絕緣不良”的這種狀態稱作微短路。這裡使用是後者的含義。

⁷注液前的絕緣電阻測量,一般施加 100V到 200V 左右的電壓。

參考文獻
1) E.Ligneel,B.Lestriez,O.Richard,D.Guyomard,J.Phys.Chem.Solids,67,1275 (2006)
2) T.J.Patey,A.Hintennach,F.LaMantia,P.Novák,J.PowerSources,189,590 (2009)
3)C.-C.Li,Y.-S.Lin,J.PowerSources,220,413 (2012)
4) 日置電機株式会社、絶縁抵抗測定の手引き (2018)
5)JISC8711:2013ポータブル機器用リチウム二次電池
IEC 61960-3:2017Secondary cells and batteries containing alkaline or other non-acidelectrolytes-Secondarylithiumcellsandbatteriesforportableapplications-Part3:Prismatic and cylindrical lithium secondary cells and batteries made from them
6) 小山 昇(監修)、リチウムイオン二次電池の性能評価、日刊工業新聞社 (2019)
7)ECE/TRANS/WP.29/GRPE/2016/3,ProposalforamendmentstoglobaltechnicalregulationNo.15 on Worldwide harmonized Light vehicles Test Procedure (WLTP)
8) 日置電機株式会社、抵抗測定の手引き Vol.1 (2017)

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